Pelo meu conhecimento em correio eletrônico (MSExchange) vc não tem como fazer o que vc está querendo, a não ser que vc entre na conta do usuário (ex: pelo MSOutlook), crie uma regra e nesta regra vc encaminha uma cópia pra sua conta ou outra qualquer. Outra forma seria vc, como administrador do MSExchange, abrir a conta do usuário (pelo MCOutlook) e ver quais são as mensagens que ele está recebendo, isso se ele não estiver utilizando redirecionamento de mensagens para Pastas Particulares. Não conheço o funcionamento em outros servidores de correio.
Não sei como são as coisas por ai mas onde eu trabalhava (Ministério do Planejamento) os administradores da rede e correio somente entravam nos e-mails dos usuários depois de aprovação de vários documentos.
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Abraços,
Marcelo da Costa Buess
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